1、石灰与石灰石-石膏脱硫系统
石灰/石灰石-石膏方法是电力、钢铁等先进燃煤行业广泛使用的烟气脱硫治理工艺方法,具有非常成熟的设计、工程、运行体系和广泛的运行经验。
在砖瓦行业,也有很多企业开始建设和运行石灰/石灰石—石膏脱硫工艺。通过一些学者的研究和对比,认为石灰和石灰石相比,石灰脱硫具有液气比小钙硫比小,脱硫过程反应直接,更适合低温运行等优点。石灰一石膏脱硫工艺这些优点,使其相较于石灰石—石膏工艺更适合砖瓦行业应用。
2018年1月15日,环保部发布了《石灰/石灰石石膏施法烟气脱硫通用技术规范(HJ/19-2018)》并于2018年5月1日正式实施。该规范的发布实施使石灰-石膏脱硫系统的环评、验收、运行、维护有了技术和行政依据。
2、石灰-石膏法脱硫的反应原理 窑炉
石灰一石膏脱硫工艺的反应过程,相对来说比较简单。其反应式如下:
循环浆池加药:
生石灰通过制浆系统加水消化成熟石灰,也可直接用熟石灰制浆。
CaO+H20--Ca(OH)2 (1)
喷淋脱硫:
在喷淋过程中,二氧化硫溶于水,形成亚硫酸
SO2+H2O—H2SO3 (2)
亚硫酸与熟石灰反应,生成亚硫酸钙
H2SO3+Ca(OH)2------CaSo3+2H20 (3)
亚硫酸钙在低pH值下,继续吸收二氧化硫变成
酸式盐:
CaSO3+H2SO3--------Ca(HSO3) (4)
脱硫浆液从脱硫塔回流到循环浆池,与加入的石
灰发生反应,生成亚硫酸钙:
Ca (HSO3)2+ Ca(OH)2-------2CaS03+2H,0 (5)
亚硫酸钙曝气氧化生成二水石膏
2CaS03+O2+4H,0-------2CaSO4·2H2O (6)
沉淀除渣:
生成的CaSO4以(CaSO4●2H20)二水结晶石膏方式形成结晶沉淀。
脱硫系统正常运行之后,整个的循环过程是反应(4)、(5)组成脱硫循环,亚硫酸钙和亚硫酸氢钙的循环反应,在此过程中,不断有二氧化硫被吸收,通过反应(6)形成石膏沉淀下来。
除了二水石膏沉淀之外,硫酸钙还和亚硫酸钙共沉淀为“固溶体”,硫酸钙和亚硫酸钙在循环池内的这种共沉淀作用,也是脱硫系统能够保持无垢的优势条件。
脱硫产物沉淀可以通过“旋流站一真空皮带压滤机”或者“沉淀——一板框压滤机”的方式从循环水池中提取岀来,作为稳定的脱硫化合物弃置,或者废物利用。
整个脱硫过程使污染环境的气态二氧化硫最终转变为稳定,难以分解、稳定的硫酸钙化合物,从而完成脱硫一固硫的过程。
2.1钙硫比、物料质量比例和物料平衡测算
在脱硫的过程中,每脱除一个二氧化硫分子,消耗掉一个石灰分子,形成一个二水石膏分子。各种物质的化学反应摩尔比为1。
钙和硫的物料摩尔比例,叫作钙硫比。在实际生产中,不可能做到石灰与二氧化硫的完全反应,因而,总会有一定的脱硫剂过量添加,在HJ/179-2018规范中规定,石灰/石灰石一石膏法的钙硫比不超过1.03。即按照摩尔比例过量添加不超过3%。
生石灰的分子量为56,熟石灰的分子量为74,二氧化硫的分子量为64,二水石膏的分子量为172。
因此,可以按照实际来做个算例:
假设某砖厂,脱硫前二氧化硫浓度为900mg/m3,烟气量为10000,则,二氧化硫日排放强度为:
90mg/m3×100000m3/h×24h=2160kg
上述二氧化硫排放量折合成摩尔数为:
2160000g/64=33750mol
按照反应方程,全部吸收脱除这些二氧化硫需要的生石灰物料质量为:
如果使用熟石灰,物料质量为:
33750mol×74=2497.5kg
生成二水石膏的干重为:
33750mol×172=5805kg
在采购石灰时,假设石灰粉的有效成分为80%,考虑到加药的钙硫比为1.03,则,每日实际消耗生石灰的量为:
(1890kg/80%)×1.03=2433.375kg
每日消耗熟石灰的量为:
(2497.5Kg/80%)×1.03=3215.53kg
因此,在每个项目进行之前,做个原烟气指标监测,再根据原烟气的污染物含量做个脱硫物料平衡计算,是非常有必要的。这决定了系统加药、喷淋、氧化等设备的配置容量和型号。本文来源《砖瓦》杂志,作者:张东方
参考文献:
「1]李金滏,闫循英,王峰,两种湿法脱硫剂的比较[J].节能环保,2014,(9):17
2]张小茹,吸收塔浆液密度对湿法脱硫的影响[J].中国环保产业,2016(7):61.
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