Yang R.T.在研究流化床脱(固)硫过程中,加入了 Fe2O3、V2Os等助剂 Desai N.J.选择了Fe(NO3)3和Fe2O3 作为助剂,研究了加入这些助剂对固硫效果的影响。 Mark等在固硫剂中加入Na2CO3,制成了助剂固硫 剂,极大地改善了脱硫效率 Stouffer等在用Na2CO3、NaC CaCh、FeCh作为助剂进行相似的研究中,也发现了类 似的结果:加入2% w nAco后,石灰石固硫效果最好。 对此,他们认为Na2CO3的加入可以促使CaO晶格重排,不仅使孔的分布、孔的尺寸有利于固硫,而且Na2CO3 本身还有一定的固硫作用(如生成Na2SO3、Na2SO4) David等在制水合石灰Ca(OH)2时,加入一定量的 磺化木质素,所得Ca(OH)2产品中大约含有1%的木质素 碳酸钙。这样处理降低了固硫剂在反应过程中比表面和 孔体积的烧结趋势,使固硫剂在高温区保留了较高的比 表面积和孔隙率,提高了与SO2的反应能力。研究结果 表明,经木质素磺酸钙活化后,可使钙利用率提高20%, 固硫率增加4%-15%。 CaCl的存在提高了CaO在固硫过程中的效率,这 是因为在反应过程中会形成一薄层的 NaCcA低共熔层 从而改善了CaO的性质。 Paolo davini的研究表明,用 含量2%的NaC溶液浸泡过的固硫剂,炉温为850℃时 在脱硫过程中可形成一种有着网络结构的CaO,提高了 CaO向CaSO4的转化率,且固硫率大大提高。 卢啸风等在试验中还发现,在炉温950℃时,一定形 式的碳酸钙和少量的Ca(OH)2的混和物具有比单一碳酸 钙或CaOH2更高的脱固硫能力,从而形成了一种新 的固硫剂。这种固硫剂无论是粉状还是制成球形,都有 较高的反应活性,新的固硫剂的CaO转化率比石灰石高 60%以上。
Ralh. T .Rang等在实验中选用FeO作固硫助剂, 结果证明FeO3对CaSO4的再分解起着阻止作用,即对 固硫是有利的。针对CaSO的分解FeaO3的加入量有 最佳值,多于或少于这一数值,对煤中的硫分以CaSO4的形式固定下来都是不利的。
肖佩林等的研究表明,在固硫剂中加入铁、硅 组份,可在燃烧过程中生成新的Ca-Fe-Si-0体系,固硫率可明显提高,尤其在高温下固硫率较高。固硫炉渣采用X-射线衍射法与X射线荧光光谱法对所生成体系 进行表征,发现有一种热稳定化合物CaFe3(SiO)OH 存在,它覆盖或包裹硫酸钙晶体,延缓并阻止了硫酸钙的分解,提高了固硫率。
黄信义等在800℃-100℃管式炉内进行了人工钙基脱硫剂的研究,发现人工钙基固硫剂的活性是天然石灰的2-3倍。当加入添加剂后,发现MgO与SO2的反应性比CaO高,可使钙的利用率达到40%。
由浙江大学开发的ZD系列固硫剂,加入量大致相当于煤中硫含量的4倍,炉内固硫的固硫率为32%-41%。
由煤炭科学研究总院北京煤化所开发的MHS系列添加剂,可使高温固硫提高率达50%以上。在Ca/S比约2与MHS系列添加剂加入量约为1%时,高温固硫率可达到40%以上。
4、结论
(1)燃煤固硫技术是一项符合我国国情的减排SO2技术;
(2)燃煤固硫技术的关键是固硫剂与添加剂的选择与优化,以及对煤种、煤质和燃烧方式的适应性;
(3)普通钙基固硫的高温固硫率只有20%-30%,主要是固硫剂的固硫反应与煤燃烧过程中的硫析出规律不一致,以及已生成的固硫产物高温下的 在分解等;
(4)添加剂对提高高温固硫效果至关重要,通常添加剂的加入可使固硫率提高30%-60%,加入添加剂后可使固硫剂的高温固硫率提高到40%以上。摘至《墙材技术与装备》作者:刘随芹
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