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窑炉知识

烧结砖瓦的泛霜
时间:2014年05月22日    点击:次    来源:隧道窑

1.泛霜的原因

砖瓦制品内的可溶性盐遇水后溶解,通过微孔结构被带到制品的表面,随着水分的不断蒸发,可溶性盐就沉积下来,即为泛霜。能溶解于水的可溶性盐种类繁多,但就砖瓦制品而言,最常见的是硫酸钙,其次是硫酸镁、硫酸钠和硫酸钾。硫酸钙和硫酸镁相比,由于硫酸镁有更大的溶解度,故在两者含量相等的情况下,硫酸镁所引起的泛霜更为严重。硫酸钠和硫酸钾在制品焙烧过程的较低温度就熔融流入坯体的空隙中,并与石英和硅酸盐起化学反应,故他们较少产生泛霜。

当原料中夹杂有方解石、菱镁矿或白云石,就必然带入碳酸钙和碳酸镁,如用于坯体的干燥热介质气体中含有一定量的三氧化硫,经化学反应后,就会转化成硫酸钙和硫酸镁,致使坯体出现泛霜。

以绿色硫酸钒和褐色钒酸形式出现的钒的化合物也能引起泛霜。在白色或米黄色的砖瓦原料中含有大量钒黏土矿物,在高岭土中亦可能含有百分之零点几的钒,他代替三价铝而存在着。在焙烧过程中,钒从黏土矿物中释放出来,并生成五氧化二钒,虽然其熔点较低,但他既不和石英起反应,又不和硅酸盐起反应,却能溶解于水。五氧化二钒遇水后,如果也同时存在硫酸盐,则绿色的硫酸盐将在制品表面析出沉淀;如果没有硫酸盐同时存在,则在制品表面出现褐色的钒酸沉淀,导致泛霜。

另外,由于海水中含有大量可溶性盐类(氯化钠等),故如原料中掺入海水,亦会导致制品泛霜;外来的可溶性盐,如混凝土结构材料中的碳酸钙等,也可能浸入制品的微孔结构,并在水分蒸发后引起泛霜。

2.泛霜的危害

所有的泛霜盐均会给制品带来难看的外观。有些盐溶于水后水分经蒸发再结晶,往往会有一定量的结晶水,与原来体积相比,有不同程度的膨胀。如硫酸镁,在溶解于水后,再结晶的产物含有7个结晶水,其体积比前者增加3倍;又如硫酸钠在溶解于水后再结晶的产物含有10个结晶水,其体积比前者增加86%。这些体积膨胀的再结晶盐类存在于砖瓦制品的微孔中会产生较大的膨胀应力,导致制品出现类似于鱼鳞片的剥落,影响其耐久性。尤其含硫酸镁和硫酸钠这两种可溶性盐类,因其体积膨胀大,危害亦大;对于强度不高的欠火制品,更易受到这些可溶性盐类的损害。

3.消除泛霜的方法

3.1严格控制原料中的含硫量

硫一般以化合状态存在于原料(尤其是煤矸石原料)和燃料中,最常见的是二氧化铁和硫酸钙,前者称为黄铁矿,后者称为石膏。在高温焙烧下,砖瓦制品内会生成一定量的可溶性硫酸盐。为了保证制品质量,要求原料中含硫量不大于1%。尽量不用含硫量高的煤矸石原料和含硫量高的燃料。鉴于粉煤灰已被燃烧过一次,硫已基本脱尽,因而利用粉煤灰做原料不但可变废为宝,而且无泛霜之虞。重庆地区的一些煤矸石砖厂的原料含硫量高达5%左右,制品泛霜严重,质量很差,出现起粉脱皮掉屑。为了减轻泛霜,有条件的厂往往掺入一定比例的页岩混合使用。

在外燃煤中掺些石灰脱硫,可降低烟气中的二氧化硫含量,从而也减轻制品泛霜程度。

3.2原料风化(或用水浸泡)

将原料堆放在露天风化,不但可以改善其生产砖瓦的工艺性能,而且由于雨水的冲洗,可溶性盐也被消除一部分。

新疆石河子市某砖厂采取“大水浸泡土场排水洗碱法”获得良好效果。即使土场连续注水、排水三次,土中的可溶性盐也能排除干净。

3.3增加制坯原料的细度

原料粒度越细,越有利于高温焙烧时脱硫,则制品泛霜越轻;反之脱硫粒度越粗,越不利于高温焙烧时脱硫,则制品泛霜越重。

3.4适当提高焙烧温度

在允许的情况下,适当提高制品的焙烧温度。某厂试验提供以下数据:焙烧温度为950℃时,脱硫率仅为全硫的50%左右;而焙烧温度为1050℃时,脱硫率可达全硫的83%左右。脱硫越多,则泛霜越轻。

3.5在原料中掺入外加剂

可采用的外加剂种类很多,较普遍采用的是碳酸钡。碳酸钡与可溶性硫酸盐(硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠、硫酸钾)的反应式如下:

CaSO4+BaCO3CaCO3+BaSO4

MgSO4+BaCO3Mg CO3+Ba SO4

Na2SO4+BaCO3Na2CO3+BaSO4

K2SO4+BaCO3K2CO3+Ba SO4

掺入碳酸钡不仅可以消除或减轻成品泛霜危害,而且也可消除或减轻坯体干燥过程泛霜,这是由于他和可溶性硫酸盐作用后生成的硫酸钡能使坯体中残余的可溶性硫酸盐固结,这些可溶硫酸盐在干燥时也不能移到坯体表面形成难看的白斑。德国为了消除砖瓦制品泛霜,每年进口碳酸钡约8万吨。

确定外加剂碳酸钡掺入量的依据,是预先对原料中可溶性硫酸盐含量的测定。由于碳酸钡在水中的溶解度很小,因而实际上碳酸钡的掺入量是理论需要量的2倍,并使其在原料中均匀分布。

如果制品内可溶性硫酸盐含量较高时,可采用这样的方法,先掺加与相当于理论用量的三分之二的氯化钡,使其取代部分碳酸钡,随后用碳酸钡作补充校正。其理由是:①氯化钡比碳酸钡溶解度大得多,所以他是一种更易反应的外加剂;②尽管氯化钡较贵,但由于复合外加剂比单一碳酸钡外加剂用量少,故用复合外加剂比单一碳酸钡外加剂更经济;③由于氯化钡的溶解度大,用他只要有极少的过量,这过量的部分的氯化钡又会引起严重泛霜,故他的用量宜略少。

氯化钡和可溶性硫酸盐(硫酸钙、硫酸镁、硫酸钠、硫酸钾)的反应生成的硫酸钡不溶于水,他不会产生泛霜,而反应生成的各种氯化物(CaCl2MgCl2NaClKCl)的熔点低于制品最终的烧成温度,他们熔融后,其液体就被粘土坯体所吸收,并生成硅酸盐,也不会产生泛霜。而氯化钡却不一样,他的熔点高于最终烧成温度,他不能被黏土吸收生成硅酸盐,故过量会引起泛霜。

减弱硫酸钙等泛霜的外加剂还可采用胶体硅酸、氯化钠、氯化钙、铝酸三钙、燧石、砂、铝酸钡、铝酸三钡、铝酸钠钡、硝酸铵等。减弱硫酸镁泛霜的外加剂还可采用氯化钠、氯化钙、焦炭粉、粉煤灰、细石灰石粉、胶体硅酸等。减弱钒霜的外加剂有氟化钙、磷酸盐炉渣等。

值得一提的是,德国一些砖厂采用陶瓷釉浆残渣可作为防止泛霜的外加剂。在制砖原料中加入1~7%(以干燥质量计)的陶瓷釉浆残渣,可使泛霜大大减轻,甚至完全消除。其原因是少量陶瓷釉浆残渣(1~2.5%)的存在限制了可溶性碱金属硫酸盐复盐(K3Na[SO4]K2Ca[SO4]2H2O)的形成。而更高掺量(5~7.5%)的陶瓷釉浆残渣,可以大大地减少可溶性硫酸盐。很可能是由于SO3有着强烈的结合能,存在于残余釉的PbO可以与他反应,形成不溶性的PbSO4

早在20世纪50年代以前,美国、加拿大、德国等国就在原料中掺入废盐酸,用作克服砖瓦泛霜的缺陷。

德国和英国有的厂在砖坯入窑前,先用面粉与水做成的浆糊涂面,从而减弱泛霜危害,现在看来这种做法已不经济。

3.6砖墙的后处理

砖墙砌成后,如砖块内或砖砌缝所使用的水泥砂浆中有可溶性盐存在,经渗水后溶出,导致砖墙风化脱皮。预防的措施一般采用“西微士德法”:先用80%的钾肥皂水溶液涂于砖墙表面,干燥后再涂57%的明矾水溶液,将其干燥后再重复涂几次,形成由两液化合而成的不溶性皮膜,以作保护;还有一种“库尔曼法”:先涂水玻璃溶液,待干燥后再涂氯化钙水溶液,形成由两液化合而成的不溶性皮膜,亦可保护表面。另外,这种做法还能使墙体着色。

 

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